Am Bau des majestätischen, barocken Bernini Palastes haben "große Künstler" mitgewirkt wie Matern, Borromini und Bernini selbst. Borromini zeichnete auch die ellipsenförmige Treppe, unter dem Portikus, Bernini hingegen entwarf die Fassade der Säulenvorhalle und die große Treppe. Der Palast und seine Galleria Nazionale d'Arte Antica (Nationalgalerie für alte Kunst) birgt mehr als 200 Werke, ab dem XIII bis zum XVII I Jh. ausgestellt, die teilweise erworben, gestiftet oder geerbt wurden (Sammlungen Corsini, Torlona, Sciarra , Hertz, Chigi, Barberini).

Die vertretenen Künstler sind: Bernini, Berlinghieri, Angelico, Filippo Lippi, Antoniazzo Romano, Perugino, Giambono, Palmezzasno, Raffaello (die bekannte "Fornarina"), Bronzino, Peruzzi, Lotto, Tiziano, Tintoretto, El Greco, Caravaggio, ("Giuditta und Oloferne" sowie "Narciso"), Reni, Guercino, und viele mehr. Einige Säle sind mit wunderbaren Fresken geschmückt von P. da Cortona, Lanfranco e Sacchi.

Im 2. Stock befindet sich das Appartement "Barberini" aus dem 18. Jh., welches zauberhaft, im Rokokostil, dekoriert ist und wichtige, italienische und französische Werke aus dem 18. Jh. besitzt (Magnasco, Solimena, Pannini, Batoni, Carriera, Tiepolo, Canaletto, F. Guardi, Boucher, Fragonard etc.). Sektion für dekorative Kunst aus dem 18. Jh. mit Kostümen, Möbeln, Porzellane.