Rechts von der aus weißem und schwarzen Marmor gebaute Kathedrale, in dem Bereich, der ursprünglich das neue Kirchenschiff bilden sollte, dessen Bau 1339 begonnen wurde, befindet sich das Museo dell'Opera Metropolitana. Hier kann man unter anderem die berühmte Maestà von Duccio, dem Begründer der sienesischen Schule, bewundern.

Dieses Retabel (1309-1311) stellt eine perfekte Verschmelzung der byzantinischen Kunst mit der lyrischen Prägung des gotischen Stils dar. Die klare, strenge Komposition, die vornehm steifen Figuren und der üppige, goldenen Hintergrund wird hier erstmals mit der Feinheit der Gesichtszüge und dem menschlichen Ausdruck kombiniert, die der gotischen Kunst eigen sind. Das grandiose Kunstwerk rief unter seinen Zeitgenossen eine solche Begeisterung hervor, dass sein Transport vom Haus des Künstlers bis zur Kathedrale zu einem öffentlich gefeierten Ereignis wurde.

Von der Terrasse des Museums, die man über eine enge Wendeltreppe erreicht, hat man einen wunderbaren Blick auf die gesamte Stadt: Die Piazza del Campo liegt Ihnen hier in ihrer vollen Schönheit zu Füßen und hinter den Dächern Sienas erstreckt sich die herrliche, unberührte Landschaft, die auch nicht der kleinste Fabrikschornstein verunstaltet.